شما در حال مطالعه نسخه آفلاین یکی از مطالب «مجله فرادرس» هستید. لطفاً توجه داشته باشید، ممکن است برخی از قابلیتهای تعاملی مطالب، مانند امکان پاسخ به پرسشهای چهار گزینهای و مشاهده جواب صحیح آنها، نمایش نتیجه آزمونها، پاسخ تشریحی سوالات، پخش فایلهای صوتی و تصویری و غیره، در این نسخه در دسترس نباشند. برای دسترسی به نسخه آنلاین مطلب، استفاده از کلیه امکانات آن و داشتن تجربه کاربری بهتر اینجا کلیک کنید.
آب سخت (Hard Water) شامل مقادیر زیادی مواد معدنی از جمله کلسیم و منیزیم است و به دلیل طعم فلز مانندی که دارد در بیشتر موارد، از آب معمولی قابل تشخیص است. همچنین سر و کار داشتن با این آب باعث خشکی پوست بدن انسان نیز میشود. در این مطلب از مجله فرادرس میآموزیم آب سخت چیست و چه مزایا و معایبی دارد، سپس به توضیح روشهایی میپردازیم که در نرم کردن آن مورد استفاده قرار میگیرند.
آنچه در این مطلب میآموزید:
یاد میگیرید که آب سخت چیست و چگونه آن را از آب معمولی تشخیص دهید.
یونهای مؤثر در سختی آب و نحوه شکلگیری آب سخت دائم و موقت را میآموزید.
روشهای مختلف اندازهگیری و طبقهبندی سختی آب در محیط آزمایشگاهی را یاد میگیرید.
میآموزید چگونه از فرآیندهایی مانند تبادل یون و اسمز معکوس برای رفع سختی استفاده میشود.
مشکلات فنی و اقتصادی ناشی از آب سخت و راهحلهای مناسب را خواهید شناخت.
آب سخت به آبی گفته میشود که شامل مقادیر بالایی از مواد معدنی به صورت یون باشد. این مواد معدنی بیشتر به صورت دو عنصر کلسیم و منیزیم حضور دارند و با توجه به طعم آن قابل تشخیص هستند.
وجود آن به سیستم آبرسانی شهری با تشکیل رسوب در لولههای انتقال آسیب میزند. آب سخت علت لکههای سفید مایل به زرد رسوب در اطراف شیرهای آب و داخل کتری آبجوش است. زمانی که صابون با آب بهخوبی کف نمیکند نیز میتوان به وجود آب سخت پیبرد. پیشنهاد میکنیم برای یادگیری بهتر این مفاهیم در شیمی دوازدهم، مطلب جمع بندی شیمی دوازدهم فصل اول را مطالعه کنید.
در طبیعت آب به هر دو نوع سخت و نرم موجود است و بستگی به منشا جاری شدن و موقعیت جغرافیایی آن دارد. آنهایی که در مسیر خود در تماس با سنگهای متخلخل باشند همیشه مقداری از مواد معدنی آنها را با خود حمل میکنند. این آبها میتوانند حاوی سنگ آهک و دولومیت باشند که آنها را بسیار سخت میکند. در مقابل، منابع حاصل از آب شدن یخهای یخچالی و آنهایی که با سنگهایی از نوع آتشفشانی در تماس قرار میگیرند، بسیار نرمتر هستند.
آبهای جاری با عبور از سنگهای متخلخل و حمل مواد معدنی سخت میشوند.
یونهای موجود در آب
میدانیم که آب مولکولی دو اتمی متشکل از دو اتم هیدروژن(H) و یک اتم اکسیژن(O) با فرمول H2O است و در موارد بسیار کمی به صورت خالص وجود دارد و همواره شامل یونهایی به صورت محلول است. نوع این یونها به مکان، عمق و دما بستگی دارد.
این یونها شامل کاتیونهای کلسیم (Ca2+)، منیزیم (Mg2+)، سدیم(Na+)، پتاسیم (K+) و آمونیوم (NH4+) و آنیونهای بیکربنات (HCO3−)، سولفات (SO4−)، نیتریت (NO2−)، کلر(Cl−) و نیترات (NO3−) هستند. این کاتیونها و آنیونها از آنجا که در مجاورت هم هستند، همدیگر را از نظر بار الکتریکی خنثی میکنند.
در این بخش میخواهیم بدانیم چند نوع آب سخت وجود دارد و مبنای این طبقهبندی چیست. گفتیم که آب سخت شامل مقادیر زیادی از مواد معدنی هست که در این بین دو عنصر کلسیم به فرم کاتیون فلزی (Ca2+) و منیزیم (Mg2+) از همه بیشتر دیده میشوند. با این حال ممکن است عنصرهای آهن، آلومینیوم و منگنز نیز در برخی مناطق وجود داشته باشند. این فلزها در آب محلول هستند و تشکیل رسوب نمیدهند.
یکی از مقیاسهایی که از آن برای سنجش میزان نرمی و سختی آب استفاده میشود، واحد grains per gallon است. در این مقیاس که با (gpg) نشان داده میشود، هر grain معادل ۶۴٫۸ میلیگرم است. با توجه به این مقیاس سختی و نرمی را در سه بازه متفاوت در نظر میگیرند.
اگر (gpg) کمتر از ۳-۰ باشد، نرم (Soft Water) است.
اگر (gpg) بین ۷-۳٫۵ باشد، کمی سخت و ایدهال است.
اگر (gpg) بالای ۷٫۵ باشد، سخت و بهتر است با روشهای موجود سختی آن را از بین ببرند یا کاهش دهند.
حضور غلظت بالای این یونها، باعث اشباع شدن میشود و متعاقبا واکنش تعادلی را به سمت مواد اولیه میبرد. در این حالت رسوبهای این عنصرها در آب قابل مشاهده خواهند بود. این جابهجایی مواد معدنی از محلول باعث به وجود آمدن رسوب کلسیم کربنات و منیزم کربنات در آب آشامیدنی شیر میشود.
انواع آب سخت
به طور کلی دو نوع آب سخت وجود دارد.
آب سخت موقت (Temporary Hardness)
آب سخت دائم (Permanent Hardness)
در ادامه هر دوی این موارد را به تفضیل بررسی خواهیم کرد.
سختی کل آب
آب سخت خود به دو دسته آب سخت موقت و آب سخت دائم طبقهبندی میشود. اما معنای هر کدام چیست؟
سختی موقت: به آبی که یونهای آن در اثر جوشاندن، از آب حذف میشوند سختی موقت میگوییم.
سختی دائم: سختی دائم وجود یونهایی در آب است که با جوشاندن، اتفاقی برایشان نمیافتد و در آب باقی میمانند.
به مجموع سختی موقت و سختی دائم، سختی کل گفته میشود، یعنی سختی کل شامل تمام یونهای داخل آن است، چه آنهایی که با جوشیدن از بین میروند چه آنها که باقی میمانند.
آب سخت موقت چیست ؟
آب سخت موقت به آبی گفته میشود که بهطور عمده از کاتیون کلسیم (Ca2+) و آنیون بیکربنات (HCO3−) تشکیل شده باشد. با گرما دادن به آب سخت موقت آنیونهای بیکربنات تخریب و تبدیل به آنیون کربنات (CO32−)، کربن دیاکسید و آب (H2O) میشوند. سپس آنیون کربنات بهدست آمده میتواند با یونهای دیگر داخل آب وارد واکنش شود و ترکیبهایی نامحلول مانند کلسیم کربنات (CaCO3) و منیزنم کربنات (MgCO3) را به وجود بیاورد.
واکنشهای کربناتهای دیگر در محلول باعث به وجود آمدن رسوبهایی میشود که در کتریها بعد از جوشیدن آب باقی میماند. ایجاد لایهای ضخیم از این رسوبها به دلیل عدم هدایت گرمایی باعث اتلاف انرژی شده و جوشیدن درون کتری را به تاخیر میاندازد.
در زیر تعادل شیمیایی بین یونهای بیکربنات و کلسیم را مشاهده میکنید. افزایش دما باعث میشود تعادل به سمت چپ برود و رسوبهای نامبرده را از خود بهجا بگذارد.
CaCO3(s)+CO2(aq)+H2O(l)⇌Ca(aq)2++2HCO3(aq)−
همین جابهجایی به وجود آمده در تعادل، عامل دیده شدن رسوب سفید مایل به زرد در کتری است. همین رسوبها در لولههای انتقال نیز وجود دارند و مسیر حرکت را مختل میکنند. همچنین این رسوبها در صورت وجود گرمای بیش از حد باعث به وقوع پیوستن انفجار خواهند شد. همانطور که از ثابت انحلالپذیری پیداست، رسوبها بعد از سرد شدن دوباره حل نمیشوند. دلیل نامگذاری این نوع آب سخت به عنوان موقت این است که میتوان سختی آن را تنها با جوشاندن و خارج کردن یونهای مواد معدنی از بین برد.
CaCO3(s)⇌Ca(aq)2++CO3(aq)2−
K(sp)=2.8×10−9
آب سخت دائم چیست ؟
آب سخت دائم از غلظتهای بالای آنیونهایی مانند سولفات SO42− تشکیل شده است. از آنجا که این آب سخت، برخلاف آب سخت موقت تنها با افزایش دما و تشکیل رسوب مواد معدنی قابل سختیزدایی نیست، به آن آب سخت دائم میگوییم. با این حال سختی آن را میتوان از روشهای دیگری از بین برد، به همین دلیل نام آب سخت دائم ممکن است کمی گمراهکننده باشد.
سختی دلیل برجا ماندن رسوبهای سفید مایل به زرد در کتری است.
رسوبهای حاصل از آب سخت دائم مانند نوع موقت آن میتواند باعث ایجاد انسداد در لولههای انتقال آب شود. همانطور که پیشتر اشاره کردیم آب سخت حاوی کاتیون کلسیم و منیزیم است. این کاتیونها با صابون وارد واکنش شده و ترکیبات نامحلولی را به وجود میآورند که به صورت لکه و رسوب در سینک باقی میماند. به علاوه واکنش این کاتیونها با صابون باعث میشود که صابون کف خوبی تولید نکند. در واقع کارایی آن را به شدت کاهش میدهد. در واکنش زیر نمونهای از این مورد را میبینید که در آن منیزیم موجود در آب سخت با یکی از اجزای صابون، در این مورد استئارات (C18H35O2)2−)، وارد واکنش شده است. تشکیل منیزیم استئارات نامحلول (Mg(C18H35O2)2)، مسئول ناکارمد بودن صابون است. این واکنش به صورت زیر نشان داده میشود.
نرم کردن آب فرایندی است که به روشهای متنوع و با هدفهای وسیعی صورت میگیرد. در زیر به برخی از مهمترین این اهداف در کاربردهای صنعتی و خانگی اشاره میکنیم.
عدم کف کردن صابون: همانطور که گفتیم صابون در آب سخت بهخوبی کف نمیکند و نه تنها باعث اتلاف وقت و انرژی میشود بلکه ممکن است باعث ضربه به اقتصاد برخی صنایع شود. مثلا کارواشها و آرایشگاهها برای جلوگیری از اصراف شوینده میخواهند که سختی آب خود را از بین ببرند.
عدم تخریب لولهها: ایجاد رسوب حاصل از آب سخت علاوه بر ناخوشایند بودن، میتواند باعث مسدود شدن لولههای انتقال شود. برای رفع این مشکل ممکن است بخواهیم سختی را از بین ببریم.
عدم تشکیل رسوب: تشکیل رسوبهای سفید مایل به زرد روی سینک و شیرآلات منظره نامطلوبی را در خانه به وجود میآورد.
حس ناخوشایند آب سخت بر پوست: گفتیم که آب سخت بیشتر و سریعتر ازآب نرم باعث خشک شدن پوست میشود. برخی افراد به همین دلیل ترجیح میدهند از آب سخت استفاده نکنند.
با توجه به دلیلهای ذکر شده، توسعه روشهایی برای از بین بردن سختی آب ضروری است. این روشها را در بخش بعد مورد مطالعه قرار میدهیم. پیشنهاد می کنیم برای آشنایی بیشتر با روش تاثیر آب سخت بر این موارد، فیلم آموزش سیستمهای انتقال آب فرادرس را مشاهده کنید.
یکی از روشهای از بین بردن سختی آب تبادل یون (Ion Exchange) است که طی آن یونهای موجود نامطلوب را با یونهای دلخواه جایگزین میکنند. در بسیاری موارد دو کاتیون مسئول ایجاد سختی، یعنی کلسیم و منیزیم را با یونهای سازگارتری مانند سدیم Na+ تعویض میکنند. در نتیجه آب نرم حاصل از این روش مقادیر زیادی از سدیم با خود به همراه دارد. استفاده از آب نرم حاصل از این روش برای برخی افراد که در رژیم غذایی خود منع مصرف سدیم دارند، مناسب نیست.
برای انجام این کار آب را از ستون حاوی رزین یا زئولیت عبور میدهند. در این فرایند یونهای نامطلوب به رزین متصل میشوند و جای خود را به کاتیونهای دیگری میدهند. یونهای آب سخت به دلیل اتصال به رزین تبدیل به یون ثابت میشوند. به یونهای جایگزین شده از ستون، یون مخالف میگویند. تصویر زیر نحوه انجام این فرایند را بهخوبی نشان میدهد.
در این روش به کمک رزین تبادل یون، یونهای عامل ایجاد سختی تعویض میشوند.
استفاده از آهک در فرایند کلارک
در این روش به آب سخت، کلسیم هیدروکسید Ca(OH)2 اضافه میکنند. با این کار pH محیط افزایش پیدا میکند و کلسیم و منیزیم موجود در آن به صورت کلسیم کربنات CaCO3 و منیزیم هیدروکسید Mg(OH)2 تشکیل رسوب میدهند. با توجه به تعادل زیر میدانیم که انحلالپذیری منیزیم هیدروکسید در آب بسیار پایین است و میتوان آن را به کمک روش صافی از آب جدا کرد. این گفته در مورد کلسیم کربنات نیز صدق میکند که تعادل آن را پیشتر در این مطلب مورد بررسی قرار دادهایم.
واکنشهای استفاده از آهک برای گرفتن سختی آب را میتوان به صورت زیر نمایش داد. ابتدا با افزودن کلسیم هیدروکسید یونهای کلسیم به صورت کلسیم کربنات در میآیند.
Ca2++2HCO3−+Ca(OH)2(s)→2CaCO3(s)+2H2O
افزودن مقادیر بیشتری از کلسیم هیدروکسید، باعث افزایش pH آن میشود و یونهای منیزیم نیز به این صورت حذف خواهند شد.
Mg2++Ca(OH)2(s)→Mg(OH)2(s)+Ca2+
در ادامه با افزودن مقداری سدیم کربنات، یونهای کلسیم بیشتری از محیط خارج میشوند.
Na2CO3→2Na++CO32−
Ca2++CO32−+→CaCO3(s)
بعد از جدا کردن رسوب از آب سخت به دلیل قلیایی شدن محیط، باید برای بازگرداندن pH به حالت معمولی به آن اسید اضافه کنیم.
Mg(OH)2(s)⇌Mg(aq)2++2OH(aq)−
K(sp)=1.8×10−11
روش تیتراسیون تشکیل کیلیت
روشی دیگر برای گرفتن سختی استفاده از عوامل کیلیتساز (Chelate) است. کیلیتهای چند دندانه (Polydentate)، مانند کیلیت پنج دندانه اتیلن دیآمین تترااستیک اسید (EDTA) به یونهای ناخواسته متصل میشوند. بنابراین با افزودن این ماده به آب سخت میتوان دو یون منیزیم و کلسیم را از آن جدا کرد.
این عوامل کیلیتساز حلقه بسیار پایداری با این کاتیونهای فلزی تشکیل میدهد، بهطوری که دیگر با هیچ ماده افزودنی دیگری، مثلا صابون، وارد واکنش نمیشوند. به این صورت عوامل کیلیتساز تاثیرات منفی این یونها را کاهش میدهند. ساختار شیمیایی اتیلن دیآمین تترااستیک اسید را در زیر مشاهده میکنید.
ساختار شیمیایی اتیلن دیآمین تترااستیک اسید دارای ۴ گروه کربوکسیلیک اسیدی است.
در ادامه واکنش بین عامل کیلیتساز اتیلن دیآمین تترااستیک اسید با کاتیون کلسیم نشان داده شده است. مقدار ثابت تشکیل این واکنش (Kf) نشاندهنده تمایل بالای واکنش برای پیشروی در مسیر خود است.
Ca2++EDTA4−⟶[Ca(EDTA)]2−
Kf=4.9×1010
سوالی که اینجا به ذهن میآید این است که عامل کیلیتساز اتیلن دیامین تترااستیک اسید با کدام فلزها تشکیل پیچیده (Complex) پایدار میدهد. همانطور که در بالا گفتیم این عامل با کاتیونهای دو عنصر فلزی منیزیم و کلسیم به خوبی همراه میشود. در برخی موارد با کاتیون آلومینیوم (Al3+) و آهن (Fe3+وFe2+) نیز میتواند همراه شود.
نکتهای که در تشکیل کیلیت اهمیت دارد، بدون پروتون بودن گروههای کربوکسیلیک اسیدی در ساختار است تا بتواند بهخوبی اتمهای فلزی را کنار خود نگه دارد. در واقع این عوامل باید قبل از ورود به واکنش متحمل واکنش پروتونزدایی شوند. برای این کار باید pH محیط بالای مقدار pKa4 آن باشد. کیلیت تشکیل شده به صورت زیر خواهد بود. در این تصویر M نشاندهنده یونهای فلزی است.
این ماده برای تشکیل کمپلکس با یون، باید ۴ سر کربوکسیلیک اسیدی آزاد داشته باشد.
برای سنجش نقطه پایان این تیتراسیون از شناساگرهای مختلفی استفاده میشود. این شناساگر باید ساختاری داشته باشد که در حضور یا عدم حضور یونهای فلزی از خود رنگ متفاوتی نشان بدهد تا بتوان با مشاهده تغییر رنگ نقطه پایان را تشخیص داد. برای این تیتراسیون از شناساگر اریوکروم بلک تی (EBT) که به صورت پودر قهوهای است استفاده میشود. در ابتدای فرایند زمانی که آن را به آب سخت اضافه میکنیم در حضور یونهای فلزی آزاد به رنگ شرابی در میآید. با پیشروی تیتراسیون و تشکیل کمپلکس با اتیلن دیآمین تترااستیک اسید و خالی شدن محیط از یونهای فلزی، شناساگر اریوکروم بلک تی محیط را به رنگ آبی در میآورد.
تغییر رنگ شناساگر در این تیتراسیون از شرابی به آبی است.
گاهی پیش از انجام تیتراسیون با کمک اتیلن دیآمین تترااستیک اسید، از افزایش pH محیط برای رسوب دادن یونهای فلزی در آب استفاده میشود زیرا به جز فلزهای گروه ۱، باقی موارد میتوانند با افزایش کافی pH رسوب خوبی تشکیل بدهند. در ادامه ثابت انحلالپذیری ۵ یون فلزی را با یکدیگر مقایسه میکنیم و میخواهیم بدانیم رسوب هیدروکسیدی کدام یک زودتر تشکیل میشود.
سحر خائفی دانشآموخته کارشناسی ارشد شیمی دارویی از دانشگاه صنعتی خواجه نصیرالدین طوسی است. به دنیای کتاب و تئاتر علاقه دارد و در حال حاضر در زمینه تولید محتوای شیمی با مجله فرادرس همکاری میکند.
شما در حال مطالعه نسخه آفلاین یکی از مطالب «مجله فرادرس» هستید. لطفاً توجه داشته باشید، ممکن است برخی از قابلیتهای تعاملی مطالب، مانند امکان پاسخ به پرسشهای چهار گزینهای و مشاهده جواب صحیح آنها، نمایش نتیجه آزمونها، پاسخ تشریحی سوالات، پخش فایلهای صوتی و تصویری و غیره، در این نسخه در دسترس نباشند. برای دسترسی به نسخه آنلاین مطلب، استفاده از کلیه امکانات آن و داشتن تجربه کاربری بهتر اینجا کلیک کنید.