شما در حال مطالعه نسخه آفلاین یکی از مطالب «مجله فرادرس» هستید. لطفاً توجه داشته باشید، ممکن است برخی از قابلیتهای تعاملی مطالب، مانند امکان پاسخ به پرسشهای چهار گزینهای و مشاهده جواب صحیح آنها، نمایش نتیجه آزمونها، پاسخ تشریحی سوالات، پخش فایلهای صوتی و تصویری و غیره، در این نسخه در دسترس نباشند. برای دسترسی به نسخه آنلاین مطلب، استفاده از کلیه امکانات آن و داشتن تجربه کاربری بهتر اینجا کلیک کنید.
در مباحث پیشین «مجله فرادرس» در خصوص خواص اسید و باز مطالبی را بیان کردیم. اسید و باز عباراتی نسبی هستند و در حقیقت، یک مولکول را بدون در نظر گرفتن سایر شرایط، نمیتوان یک اسید نامید. به طور مثال، هیدروژن کلرید گازی HCl(g) مولکول بسیار پایداری است که تا وقتی به سیستمی شامل آن، ذرهای اضافه نشود، هیچ رفتار اسیدی یا بازی از خود نشان نمیدهد. اگر آب را به سیستم اضافه کنیم، HCl به سادگی با آب وارد واکنش میشود و یونهایH3O+ و Cl− را تولید میکند. در این مطلب قصد داریم تا به بررسی اسیدها و بازها و تعاریف، نظریهها و مباحث مربوط به آنها بپردازیم.
آنچه در این مطلب میآموزید:
میآموزید اسید و باز چیست و چه تعاریفی برای این مواد وجود دارد.
با اسید و باز آرنیوس و یون هیدرونیوم آشنا میشوید.
می توانید اسید و باز لوری برونستد را در واکنشهای مختلف تشخیص دهید.
با مفهوم اسید و باز لوییس آشنا شده و آنها را در ترکیبات کمپلکس تشخیص میدهید.
یاد میگیرید آمفوتر و واکنش خنثی شدن چیست.
میتوانید ثابت تفکیک اسید و باز و مقدار pH را محاسبه کنید.
سه دستهبندی کلی برای اسیدها و بازها در نظر گرفته میشود. تعریف آرنیوس از اسید بیان میکند که اسیدها در محلولH+ تولید میکنند و در بازها نیز یون OH− به تولید میرسد. بعد از توسعه این نظریه در سال ۱۸۸۳ توسط آرنیوس، دو نظریه عمومی دیگر نیز معرفی شدند. این نظریهها، نظریه «برونستد-لوری» (Brønsted-Lowry) و لوییس بودند. در این متن، ابتدا اسید و باز آرنیوس و برونستد لوری را بررسی میکنیم و سپس به طور مجزا به بررسی مفهوم اسید و باز لوییس میپردازیم.
در سال ۱۸۸۴، دانشمند سوئدی، «سوانت آرنیوس» (Svante Arrhenius) دو دستهبندی اصلی را برای ترکیبات ارائه داد که همان اسیدها و بازها بودند. این ترکیبات زمانی که در محلولی آبی حل شوند، یونهای مخصوصی در این محلولها آزاد خواهند شد. اسید آرنیوس به ترکیبی میگویند که با اضافه شدن به آب، غلظت یونهای H+ را افزایش میدهند.
این یونها در ترکیب با مولکول آب، یون هیدرونیوم (H3O+) را تشکیل میدهند. پیشنهاد می کنیم برای آشنایی بیشتر با این نظریه، فیلم آموزش تئوری آرنیوس در شیمی فرادرس که لینک آن در ادامه آورده شده است را مشاهده کنید.
چنین فرآیندی را به کمک یک معادله شیمیایی نشان میدهند که در آن، H2O در طرف واکنشدهنده نشان داده شده است. واکنش زیر را در نظر بگیرید:
HCl(aq)→H(aq)++Cl(aq)−
در این واکنش، هیدروکلریک اسید به طور کامل در زمان انحلال در آب به یون هیدروژن و کلر تفکیک میشود و در نتیجه، یونهای H+ را در محلول آزاد میکند. تشکیل یون هیدرونیوم در محلول به صورت زیر است:
HCl(aq)+H2O(l)→H3O(aq)++Cl(aq)−
نظریه آرنیوس که سادهترین توصیف برای اسیدها و بازها به شمار میآید، اسیدهایی همچون HClO4 و HBr و همچنین بازهای NaOH و Mg(OH)2 را شامل میشود. به طور مثال، تفکیک کامل HBr(g) در آب، یونهای آزاد H3O+ را تولید میکند.
HBr(g)+H2O(l)→H3O(aq)++Br(aq)−
این نظریه نحوه واکنش اسیدها و بازها با یکدیگر و تولید آب و نمک را توصیف میکند اما توضیحی برای موادی بدون یونهای هیدروکسید مثل F− و NO2− ارائه نمیکند که به هنگام انحلال در آب، محلولهای بازی تولید میکنند.
در این واکنش، به هنگام انحلال در آب، سدیم هیدروکسید به یونهای سدیم و هیدروکسید تفکیک میشود و به این ترتیب، یونهای OH− در محلول آزاد میشوند. پس تا اینجا یاد گرفتیم که اسید آرنیوس به موادی میگویند که در محلول، یون هیدروژن آزاد کنند و باز آرنیوس نیز به موادی گفته میشود که سبب تولید یونهای هیدروکسید در محلول شوند.
عدم وجود یون های آزاد هیدروژن در آب
به دلیل وجود مقدار زیاد مولکولهای H2O در محلولهای آبی، یونهای هیدروژن به صورت آزاد در آب وجود نخواهند داشت. یونهای هیدروژن در محلولهای آبی، چیزی بیش از هسته یک پروتون نیستند. با وجود اینکه آنها تنها یک واحد از بار مثبت را حمل میکنند اما این بار، حجم بسیار کوچکی از فضا را در مقایسه با کوچکترین اتم اشغال میکند. در اثر این اتقاق، چگالی بار مثبت بسیار زیادی خواهیم داشت که بخشهای منفی اتمها یا مولکولهای اطراف خود را جذب میکنند.
در خصوص آب، این جفتالکترونهای ناپیوندی اتم اکسیژن هستند که جذب میشوند. این پروتون کوچک توسط جفت الکترون ناپیوندی احاطه میشود و پیوندی را با آنها ایجاد میکند که در نهایت سبب ایجاد یون هیدرونیوم(H3O+) خواهد شد. علاوه بر این، مولکول آب در اینجا نقش بازی دارد و فرآورده H3O+، اسید مزدوج آب به شمار میآید.
با وجود اینکه سایر یونهای حلشده، با مولکولهای آب پیوندهایی کم و بیش قوی تشکیل میدهند، اما برهمکنش H+ و H2O به قدری شدید است که نوشتن آن به صورت H(aq)+ به خوبی آن را توصیف نمیکند اما این نوع نوشتار نیز صحیح است. فرمولH3O+ توصیف دقیقتری از این حالت دارد بیانگر یک مولکول و همچنین اسید مزدوج آب است.
در متونی که مکانیسم گیرنده-پذیرنده پروتون اهمیت زیادی ندارد، شیمیدانها ترجیح میدهند تا از معادله HA→H++A– برای نمایش واکنش اسیدها و بازها استفاده کنند. در نتیجه، به هنگام صحبت از یونهای هیدروژن میتوان از H+ استفاده کرد اما باید به خاطر داشت که چنین یونهای آزادی را نمیتوان در محلولهای آبی پیدا کرد.
نظریه آرنیوس برای اسیدها و بازها شامل محدودیتهای بیشتری نسبت به دو نظریه دیگر است. این نظریه بیان میکند برای اینکه مادهای، یونهای H+ یا OH− را آزاد کند باید شامل آن یونها باشد. با این وجود، این نظریه نمیتواند به توصیف باز ضعیف آمونیاک بپردازد که در حضور آب، یونهای هیدروکسید در محلول آزاد میکند اما خود شامل این یونها نیست.
هیدروکلریک اسید بوسیله هر یک از محلولهای سدیم هیدروکسید و آمونیاک خنثی میشود. در هر دو حالت، محلولی بیرنگ خواهیم داشت که با تبلور آنها، نمکهای سدیم کلرید یا آمونیوم کلرید بدست میآیند. چنین واکنشهایی بسیار به یکدیگر شبیه هستند و معادله کامل آنها در زیر آورده شده است.
در خصوص سدیم هیدروکسید و بر اساس نظریه آرنیوس، یونهای هیدروژن از اسید با یونهای هیدروکسید از سدیم هیدروکسید واکنش میدهند اما در خصوص آمونیاک، هیچ یون هیدروکسیدی وجود ندارد. میتوان اینگونه به مساله نگاه کرد که به هنگام واکنش آمونیاک با آب، در اثر انحلال، یونهای آمونیوم و هیدروکسید تولید میشوند:
NH3(aq)+H2O(l)⇌NH4+(aq)+OH−(aq)
واکنش بالا یک واکنش برگشتپذیر است و در محلول رقیق آمونیاک، حدود ۹۹ درصد آمونیاک به صورت مولکولهای آمونیاک وجود دارند. با این وجود، یونهای هیدروکسید هم خواهیم داشت تا بتوان برای تطابق با نظریه آرنیوس از آن استفاده کرد. این درحالیست که همین واکنش بین آمونیاک گازی و گاز هیدروژن کلرید نیز بوقوع میپیوندد.
NH3(g)+HCl(g)→NH4Cl(s)
در چنین حالتی، هیچ یون هیدروژن یا هیدروکسیدی در محلول وجود ندارد چراکه در حقیقت، محلولی نداریم. بر طبق نظریه آرنیوس، چنین واکنشی یک واکنش اسید باز به شمار نمیآید با وجود اینکه اگر این مواد در محلول قرار داشتند، همین فرآوردهها را تولید میکردند. به دلیل این نقص، به وجود نظریههای دیگری جهت توصیف رفتار اسیدها و بازها نیاز بود.
نظریه اسید و باز برونستد لوری
در سال 1923، «یوهانس نیکلاس برونستد» (Johannes Nicolaus Brønsted) و «توماس مارتین لوری» (Thomas Martin Lowry)، به طور مجزا تعاریفی از اسید و باز ارائه دادند که بر اساس توانایی ترکیبات برای دهندگی یا پذیرندگی پروتون (یونهای H+) بود. در این نظریه، اسیدها را دهنده پروتون و بازها را پذیرنده پروتون در نظر میگیرند. ترکیبی که بر اساس تعریف برونستد لوری، رفتاری هم اسیدی و هم بازی داشته باشد، موسوم به آمفوتر است.
با این تعریف، یک گام نسبت به تعریف آرنیوس فراتر میرویم زیرا ماده برای اسید یا باز بودن نیازی ندارد تا متشکل از یونهای هیدروژن یا هیدروکسید باشد. معادله شیمیایی زیر را در نظر بگیرید:
HCl(aq)+NH3(aq)→NH4+(aq)+Cl−(aq)
در اینجا، هیدروکلریک اسید، دهنده پروتون و آمونیاک، پذیرنده پروتون خواهد بود که در نهایت، یونهای باردار آمونیوم و کلر به تولید میرسند. بنابراین، HCl، اسید لوری-برونستد (دهنده پروتون) و آمونیاک، باز لوری-برونستد خواهد بود. همچنین، به Cl−، باز مزدوج اسید HCl و به NH4+ اسید مزدوج باز NH3 میگویند.
بنابراین بر طبق تعریف برونستد-لوری برای اسیدها بازها خواهیم داشت:
اسید برونستد-لوری دهنده پروتون (یون هیدروژن) و باز برونستند-لوری، پذیرنده پرتون (یون هیدروژن) است. در این نظریه، اسید به مادهای میگویند که - همچون اسید آرنیوس - پروتون آزاد کند و باز به مادهای میگویند که پذیرنده پروتون باشد. یک نمکِ بازی مانند Na+F−، با گرفتن پروتون از خودِ آب، یون هیدروکسید در آب تولید میکند تا HF ایجاد شود.
F(aq)−+H2O(l)⇌HF(aq)+OH−
زمانیکه یک اسید برونستد تفکیک شود، غلظت یونهای هیدروژن در محلول افزایش پیدا میکند و با تفکیک یک باز برونستند (با گرفتن یک پروتون از حلال)، یون منفی هیدروکسید تولید خواهد شد. رابطه تفکیک اسید را به شکل زیر نشان میدهند.
یکی از نتایج رابطه تعادلی بالا این است که هر اسید (HA)، دارای یک باز مزدوج (A−) خواهد بود و برعکس. به این خانواده از ترکیبات اسید و باز مزدوج گفته میشود. در اسیدها و بازها این تعادل با رابطه تعادلی تفکیک آب مرتبط است:
H2O(l)⇌H(aq)++OH(aq)−
ثابت تعادل آب نیز از رابطه زیر بدست میآید:
Kw=[H+][OH−]
میزان ثابت تعادل آب در دمای ۲۵ درجه سانتیگراد برابر با 1×10−14 است.
اسیدهای قوی ترکیبات مولکولی هستند که به طور کامل در محلولهای آبی به یونهای H+ و یک آنیون دیگر تفکیک میشوند. اسیدهای کمی به صورت قوی وجود دارند. سایر اسیدها را اسید ضعیف مینامند که به طور کامل در محلولهای آبی تفکیک نمیشوند. بنابراین، در صورت تفکیک کامل اسیدها و بازها به آنها اسید و باز قوی میگویند.
در روابط بالا، فلشهای یکطرفه نشانگر این هستند که واکنش به طور کامل انجام میشود به این معنی که محلول ۱ مولار HClO4 در آب شامل غلظتهای یک مولار از H+(aq) و ClO4−(aq) است و هیچ HClO4 تفکیک نشدهای نخواهیم داشت.
به عکس، اسیدهایی ضعیف همچون استیک اسید(CH3COOH) و بازهایی ضعیف مانند آمونیاک، به طور جزئی در آب تفکیک میشوند که این تفکیک بستگی به غلظت آنها دارد و در بیشتر موارد به صورت مولکولهایی تفکیک نشده حضور دارند. در جدول زیر، نام برخی از اسیدهای قوی و ضعیف آورده شده است.
مثال اسید قوی
مثال اسید ضعیف
HCl,HNO3,H2SO4,HBr,HI,HClO4
سایر اسیدها همچون HCN,HF,H2S,HCOOH
اسیدهای قوی همچون HCl در اثر تفکیک، «یونهای تماشاچی» (Spectator Ion) همچون Cl− به عنوان باز تولید میکنند درحالیکه در اسیدهای ضعیف، بازهای مزدوج ضعیف به تولید میرسند.
همچون اسیدها، بازهای قوی و ضعیف نیز بر اساس میزان تفکیک خود، دستهبندی میشوند. به طور مشابه، بازهای قوی به طور کامل در محلولهای آبی تفکیک میشوند و تعداد کمی از بازهای قوی وجود دارد. بازهای ضعیف نیز ترکیبات مولکولی هستند که یونش آنها به طور کامل صورت نمیگیرد. در جدول زیر، برخی از بازهای قوی و ضعیف آورده شدهاند.
مثال باز قوی
مثال باز ضعیف
هیدروکسید فلزات گروه ۱ و ۲ در جدول تناوبی همچون LiOH,NaOH,KOH,RbOH,CsOH
سایر بازها مانندNH3,CH3NH2,C5H5N
توجه داشته باشید که قدرت اسید و باز مزدوج به طور معکوس با قدرت اسید و باز والد آنها متناسب است. در حقیقت، هر اسید یا باز، یک باز یا اسید مزدوج نیز محسوب میشود. از این عبارات برای مشخص کردن اجزای محلول استفاده میشود. به طور مثال، استیک اسید، باز مزدوج آنیون استات (یک باز) است در حالیکه استات، باز مزدوج استیک اسید (یک اسید) به شمار میآید.
در بررسی اسیدها و بازها به نظریه سوم یعنی نظریه اسید و باز لوییس میرسیم. یکی از کاربردیترین نظریهها در خصوص اسیدها بازها را باید نظریه لوییس دانست که تعریف اسید باز را گسترش میدهد و آن را فراتر از تعریف برونستد-لوری و غلظت H+ و OH− ذکر میکند.
نظریه برونستد لوری کاربرد بسیاری در طول تاریخ برای شیمیدانها داشته است اما این نظریه، به طور مشخص به اسیدها و بازها به صورت دهنده و پذیرنده پروتون میپرداخت. در برخی موارد همچون در جامدات و گازها، نظریه برونستد-لوری کارایی لازم را نداشت. در سال 1923، «گیلبرت لوییس» (Gilbert Lewis) در دانشگاه برکلی، نظریهای جایگزین را برای توصیف اسیدها و بازها ارائه داد. این نظریه، توصیفی عمومی برای اسیدها و بازها بر اساس ساختار و پیوند آنها ارائه داد.
به کمک نظریه اسید و باز لوییس، دانشمندان واکنشهای گستردهتری را در زمینه اسیدها و بازها مورد بررسی قرار میدهند. نظریه لوییس به جای استفاده از مفهوم انتقال پروتون، از الکترون استفاده و بیان میکند یک اسید به ذرهای میگویند که یک جفتالکترون را بپذیرد و به ذرهای که یک جفتالکترون بدهد، باز میگویند. این تعریف در تصویر زیر به خوبی بیان شده است.
واکنش اسید و باز لوییس سبب ایحاد پیوند داتیو (پیوند کووالانسی کوئوردیناسی) میشود. این پیوند نوعی پیوند کووالانسی است که در آن، یک واکنشدهنده، جفتالکترون خود را به دیگری میدهد. در این حالت، باز لوییس، الکترونهای خود را به اسید لوییس میدهد. زمانی که این مواد با یکدیگر واکنش دهند، فرآورده حاصل را «ترکیب افزایشی» (Addition Compound) یا به طور معمول «اداکت» (Adduct) میگویند. بنابراین، اسید و باز لوییس به صورت زیر تعریف میشوند:
اسیدلوییس: ذرهای که جفتالکترون را دریافت میکند (الکتروفیل) و دارای اوربیتال خالی است.
بازلوییس: ذرهای که جفتالکترون خود را اهدا میکند (نوکلئوفیل) شامل جفتالکترون ناپیوندی است.
اسید لوییس
همانطور که گفته شد، اسید لوویس پذیرنده جفتالکترون یعنی الکتروفیل است و الکترونها را جذب میکند. به هنگام تشکیل پیوند با باز، اسید از پایینترین اوربیتال مولکولی پرنشده (LUMO) استفاده میکند. برخی از موارد شامل اسید لوییس در زیر آورده شدهاند.
ذرات مختلف، رفتاری به عنوان اسید لوییس دارند. تمامی کاتیونها اسید لوییس به شمار میآیند زیرا میتوانند پذیرای الکترون باشند.
اتم، یون یا مولکولی که قاعده اکتت خود را تکمیل نکرده باشد، رفتاری همچون اسید لوییس خواهد داشت که از نمونههای آن میتوان به BF3 و AlF3 اشاره کرد.
مولکولهایی که اتم مرکزی آنها بتواند بیش از ۸ الکترون ظرفیت داشته باشد، پذیرنده الکترون خواهند بود و به این ترتیب به عنوان اسید لوییس شناخته میشوند. از نمونههای آن هم میتوان به SiBr4 و SiF4 اشاره کرد.
مولکولهایی همچون CO2 و SO2 که در آنها پیوندهایی چندگانه بین دو اتم با الکترونگاتیویهای مختلف برقرار است را میتوان به عنوان اسید لوییس در نظر گرفت.
بازهای لوییس، دهنده جفتالکترون هستند. به این ترتیب، آنها را میتوان نوکلئوفیل نامید به این معنی که به کمک جفتالکترونهای ناپیوندی خود به بار مثبت «حمله» میکنند. بازهای لوییس از بالاترین اوربیتال مولکولی اشغال شده (HOMO) استفاده میکنند. بنابراین، اگر اتمی با جفتالکترون ناپیوندی داشته باشیم میتواند به عنوان باز لوییس عمل کند. هرکدام از آنیونهای زیر میتوانند الکترونهای خود را به یک اسید بدهند:
$$\begin {equation} O H^{-}\, C N ^{-}\, C H_{3} C O O^{-}\,\: N H_{3}\, H_{2} O\:\, C O\:end {equation}$$
«سهیل بحرکاظمی» دانشآموخته کارشناسی ارشد رشته مهندسی نفت از دانشگاه علوم و تحقیقات تهران است. به عکاسی و شیمی آلی علاقه دارد و تا امروز تولید مطالب متنوعی از مجله فرادرس را در حوزههای شیمی، هنر و بازاریابی به عهده داشته است. او اکنون به عنوان مدیر مجله علمی-آموزشی فرادرس فعالیت میکند.
شما در حال مطالعه نسخه آفلاین یکی از مطالب «مجله فرادرس» هستید. لطفاً توجه داشته باشید، ممکن است برخی از قابلیتهای تعاملی مطالب، مانند امکان پاسخ به پرسشهای چهار گزینهای و مشاهده جواب صحیح آنها، نمایش نتیجه آزمونها، پاسخ تشریحی سوالات، پخش فایلهای صوتی و تصویری و غیره، در این نسخه در دسترس نباشند. برای دسترسی به نسخه آنلاین مطلب، استفاده از کلیه امکانات آن و داشتن تجربه کاربری بهتر اینجا کلیک کنید.