شما در حال مطالعه نسخه آفلاین یکی از مطالب «مجله فرادرس» هستید. لطفاً توجه داشته باشید، ممکن است برخی از قابلیتهای تعاملی مطالب، مانند امکان پاسخ به پرسشهای چهار گزینهای و مشاهده جواب صحیح آنها، نمایش نتیجه آزمونها، پاسخ تشریحی سوالات، پخش فایلهای صوتی و تصویری و غیره، در این نسخه در دسترس نباشند. برای دسترسی به نسخه آنلاین مطلب، استفاده از کلیه امکانات آن و داشتن تجربه کاربری بهتر اینجا کلیک کنید.
«تیتراسیون برگشتی» (Back Titration) یکی از روشهای تیتراسیون است. در این روش غلظت آنالیت به طور غیرمستقیم و در دو مرحله تعیین میشود. در مواردی که تیتراسیون مستقیم ممکن نیست و نقطه اکیوالان یا همارزی نامشخص است، تیتراسیون برگشتی بهکار میرود. با مطالعه این مطلب همراه با چند مثال، بیشتر با این روش آشنا خواهید شد.
تیتراسیون برگشتی از تکنیکهای تحلیلی برای تعیین مقدار آنالیت است که در دو مرحله انجام میشود. در این روش برخلاف انواع تیتراسیون معمولی که در آن غلظت نامشخصِ آنالیت، مستقیم محاسبه میشود، مشخص کردن غلظت آنالیت به روش غیرمستقیم صورت میگیرد. این روش همچنین با نامهای «تیتراسیون غیرمستقیم» (Indirect Titration)، «تیتراسیون باقیمانده» (Residual Titration) یا «تیتراسیون وارونه» (Inverse Titration) نیز شناخته میشود.
با توجه به استفاده محصولات ساخته شده از مواد شیمیاییِ محلول مانند انواع محصولات بهداشتی و شوینده، غلظتهای بالای این مواد میتواند برای پوست و سلامتی انسان مضر باشد. با استفاده از روشهای تجزیه حجمی غلظت مناسب این مواد شیمیایی کنترل و بررسی میشود. روشهای تیتراسیون برای بهدست آوردن اطلاعات کمی مانند غلظت محلول یا تعیین استوکیومتریواکنشهای شیمیایی کاربرد دارد.
در تیتراسیون معکوس، حجم مشخصی از شناساگر B به آنالیت A افزوده میشود. مقداری از شناساگر B پس از واکنش با آنالیت A باقی میماند. مقدار باقیمانده با تیترانت T تیتر میشود. مقدار آنالیت A از تفاوت شناساگر B واکنش داده در مرحله اول و واکنش مقدار باقیمانده آن و نسبتهای استوکیومتری بهدست میآید.
تیتراسیون برگشتی برای واکنشهایی با شرایط زیر استفاده میشود.
هنگامی که تعیین نقطه پایانی تیتراسیون به روش مستقیم دشوار است، مثلا تیتراسیون اسید و باز ضعیف.
وقتی واکنش بسیار کند پیش میرود.
واکنش شامل ترکیباتی فرار مانند آمونیاک و ید باشد. در چنین شرایطی به دلیل از دست ماده، دقت لازم اعمال نمیشود.
مراحل انجام تیتراسیون غیرمستقیم
شناساگر B بیش از اندازه به آنالیت A افزوده میشود.
شناساگر زمانی مشخصی به واکنش بین شناساگر B و آنالیت A اختصاص داده میشود.
مقدار باقیمانده معرف B با تیترانت T، تیتر میشود.
حجم اضافه شده و مقدار مولی شناساگر B در مرحله اول باید مشخص شود.
محاسبات تیتراسیون برگشتی
محاسبات تیتراسیون برگشتی نیز مانند تیتراسیون مستقیم به غلظت و حجم گونههای درگیر و همچنین واکنشهای استوکیومتری بین آنها نیاز دارد.
تیتراتور
مثال تیتراسیون برگشتی
در زیر برای آشنایی بیشتر دو مثال متفاوت برای تعیین غلظت ماده فرار و نمکهای محلول و محاسبات استوکیومتری در محلول آورده شده است.
تیتراسیون برگشتی برای تعیین غلظت ماده فرار
در آزمایشگاه شیمی از دانشآموزی خواسته شد تا غلظت آمونیاک (NH۳) که مادهای فرار است را در محلول سفیدهکننده بهدست آورد. او ۲۵٫۰۰ میلیلیتر از محلول سفید کننده را در ارلن ۲۵۰ میلیلیتری ریخت. سپس آن را با هیدروکلریک اسید (HCl) با غلظت ۰٫۱۰۰ مولار تیتر کرد. پس از مصرف ۵۰٫۰۰ میلیلیتر اسید، واکنش کامل شد.
سپس اسید باقی مانده در بورت (مصرف نشده) با سدیم کربنات (Na۲CO۳) با غلظت ۰٫۰۵۰ مولار تیتر شد. پس از مصرف ۲۱٫۵۰ میلیلیتر سدیم کربنات، واکنش کامل شد. غلظت آمونیاک موجود در محلول سفیدکننده را محاسبه کنید.
بهدست آوردن مقدار مول (n) سدیم کربنات واکنش داده در تیتراسیون. باید به این نکته توجه داشته باشید که واحد حجم، لیتر و غلظت بر حسب مول بر لیتر است.
حجم (V) × غلظت (c) = مول (n)
nNa2CO3=cNa2CO3×VNa2CO3
cNa2CO3=0.050molL−1
VNa2CO3=21.50mL=21.50×10−3L
nNa2CO3=0.050×21.50×10−3=1.075×10−3mol
بهدست آوردن مقدار مول (n) هیدروکلریک اسید با استفاده از نسبت استوکیومتری واکنش شیمیایی موازنه شده؛ با توجه به معادله تعادلی واکنش ۱ مول Na۲CO۳ با ۲ مول HCl واکنش میدهد؛ بنابراین ۱٫۰۷۵×۱۰−۳ مول سدیم کربنات با ۲×۱٫۰۷۵×۱۰−۳ مول هیدروکلریک اسید واکنش میدهد.
تیتراسیون برگشتی کلسیم کربنات (CaCO۳) مثالی از تعیین مقدار نمک نامحلول است. از یک دانشآموز خواسته شد تا جرم کلسیم کربنات موجود در یک نمونه ۰٫۱۲۵ گرمی گچ را تعیین کند. او گچ را در ارلن ۲۵۰ میلیلیتری حل کرد. سپس آن را با هیدروکلریک اسید (HCl) با غلظت ۰٫۲۰۰ مولار تیتر کرد. پس از مصرف ۵۰٫۰۰ میلیلیتر اسید، واکنش کامل شد.
سپس اسید باقی مانده در بورت (مصرف نشده) با سدیم هیدروکسید (NaOH) با غلظت ۰٫۲۵۰ مولار تیتر شد. پس از مصرف ۳۲٫۱۲ میلیلیتر سدیم هیدروکسید، واکنش کامل شد. درصد کلسیم کربنات موجود در گچ را محاسبه کنید.
پاسخ:
مرحله ۱: محاسبه مقدار HCl اضافی
نوشتن معادله موازنه شده واکنش تیتراسیون
HCl(aq)+NaOH(aq)→NaCl(aq)+H2O(l)
بهدست آوردن مقدار مول (n) سدیم هیدروکسید
nNaOH=cNaOH×VNaOH
cNaOH=0.250molL−1
VNaOH=32.12mL=32.12×10−3L
nNaOH=0.250×32.12×10−3=8.03×10−3mol
بهدست آوردن مقدار مول (n) هیدروکلریک اسید با استفاده از نسبت استوکیومتری واکنش شیمیایی موازنه شده؛ با توجه به معادله تعادلی واکنش ۱ مول NaOH با ۱ مول HCl واکنش میدهد؛ بنابراین ۸٫۰۳×۱۰−۳ مول سدیم هیدروکسید با ۸٫۰۳×۱۰−۳ مول هیدروکلریک اسید واکنش میدهد.
مقدار HCl اضافی (مصرف نشده)
8.03×10−3mol
مرحله ۲: محاسبه مقدار کلسیم کربنات موجود در گچ
بهدست آوردن مقدار مول کل HCl اضافه شده به محلول گچ
nHCl=cHCl×VHCl
cHCl=0.200molL−1
VHCl=50.00mL=50.00×10−3L
nHCl=0.200×50.00×10−3=0.010mol
محاسبه مقدار مول HCl واکنش داده با محلول گچ
مول HCl اضافی − مول HCl کل = مول HCl واکنش داده شده
0.010−8.03×10−3=1.97×10−3mol
نوشتن معادله تعادلی بین کلسیم کربنات در گچ و هیدروکلریک اسید
CaCO3(s)+2HCl(aq)→CaCl2(aq)+CO2(g)+H2O(l)
بهدست آوردن مقدار مول CaCO۳ از نسبت استوکیومتری معادله؛ با توجه به معادله، ۲ مول HCl با ۱ مول CaCO۳ در محلول گچ واکنش میدهد. پس مول کلسیم کربنات نصف HCl است.
احمد امانپور دانشآموخته کارشناسی ارشد شیمی تجزیه است. وی هم اکنون در زمینه شیمی با مجله فرادرس همکاری میکند. اخترشناسی، انرژیهای تجدیدپذیر، فناوریهای نوپدید از موضوعات مورد علاقه اوست و از هر فرصتی برای خواندن کتاب استفاده میکند.
شما در حال مطالعه نسخه آفلاین یکی از مطالب «مجله فرادرس» هستید. لطفاً توجه داشته باشید، ممکن است برخی از قابلیتهای تعاملی مطالب، مانند امکان پاسخ به پرسشهای چهار گزینهای و مشاهده جواب صحیح آنها، نمایش نتیجه آزمونها، پاسخ تشریحی سوالات، پخش فایلهای صوتی و تصویری و غیره، در این نسخه در دسترس نباشند. برای دسترسی به نسخه آنلاین مطلب، استفاده از کلیه امکانات آن و داشتن تجربه کاربری بهتر اینجا کلیک کنید.